东山县甘露醇
(-)结构-甜度分析法(QSAR分析法)
当去除了刺激物糖溶液后,被占用的受体浓度按下式减少:
1982年,Sweatman和Renwidc报道了糖精在两代曰鼠机体组织中的分布情 况。用[3h]糖精喂养刚受孕的白鼠,发现糖精在胚胎组织(包括膀胱)中浓 度的增加比较缓慢,经48h后胚胎排出由母体传来的糖精,这表明母体如果长期 摄取糖精,则胚胎有缓慢积累的可能。尽管如此,母体摄人含5%糖精的饲料 后,胚体的肝和肾中的糖精浓度恒定,且比相应的母体组织中的浓度要低,但胎 儿膀胱中糖精的浓度与母体的相等或甚至更多。
Claude等利用10%钯或铂碳催化剂在醇的水溶液中进行N -烷基化还原反 应。阿斯巴甜和3, 3-二甲基丁醛分别加人到甲醇的0. lmol/L的醋酸溶液中, 保持PH4.4?5.0,通人氮气一段时间,再加人碳钯催化剂并通人氢气进行还原 反应,常温、常压下反应2h。反应快结束时,通人氮气终止反应,反应结朿后 过滤去除催化剂,如有必要用lmol/L的氢氧化钠溶液把滤液调到PH5,滤液在 温度低于40七的条件K旋转蒸发去除中醉,在此过程中会有白色沉淀生成。甲 醉除去后,将剩K的混合物在室温下搅拌数小时使沉淀完全析出,经过滤、十燥 及正己烷冲洗,得到纯度大于98%的纽甜,反应产率为69%。
要增加蔗糖的甜度就必须提高分子的亲油性,特别是在轴向4-C及r-c 位上,而2-C和3'-C滞保持羟基游离的状态,因为它们是甜味三角形理论中 的AH和B单元。如按单基团取代比较,蔗糖分子中各羟基的相对活性可大体排 列为:6,>6>4>r>2>3, 3\ 4'但这仅是个原则,羟基被活化而形成活化 级络合过程中还会受到空间阻碍作用,有些羟基在与较大基团作用时会因空间排 列阻碍而受抑制,从而失去应有的活性。例如,4位仲羟基虽比1,伯羟基活泼, 但在酯化反应中各羟基反应的活泼次序是.6-OH,6,-OH>r-OH>2-OHt 且在与像三苯基氣甲烷这样大的取代基团反应时,却是r位的伯羟基优先活化。 通过对氣代产物分离和鉴定,可知蔗糖分子立体选择性反应的反应活性顺序是: 6, - OH >6 - OH >4 - OH > 1, - OH >4, - OH。1, - OH 的氣化速度之所以缓慢, 是因为它是受阻的新戊基型的初级羟基,且毗连于a-异头物基团上。
素,-/3 -甘草亭酸-—^3 -脱氧-18 -/3 -甘草亭酸L3 -表-18 -甘
甜味化合物中AH、B系统的分子识别ShaUenberger理论学说是通过典型结构的化学改性并品尝所得产物而建立起 来的。但是,甜味是人类的一个基本反应,许多类塑的甜分子被认为是有毒的。 因此,通过化学改性之后,用品尝这种方法,最好限制在那些以糖为原料的合成 工作上,改变糖分子中的一个或数个空间螺旋中央的构型,以使其分子整体结构 变得不稳定而最终引起其构象的改变,化学改性方法通常限于在吡喃葡萄糖苷类 型的结构上使用,不管是糖苷,还是非还原性低聚糖,都是这方面的最好例子。 前者因为糖苷配基通?;岣肿哟粗钊缈辔吨嗟奈廴境煞?,在很多情况下效 果都不太理想。
最近,Keisuke Ito等发现组氨酸-30残基对奇异果素的味道修饰作用起重要 作用。他们猜测,奇异果素在酸性条件下的味道修饰作用是因质子化作用而引起 的构象变化而产生的,质子化作用的对象是组氨酸-30和/或组氨酸-60。
第一章甜味与甜味剂理论甜味楚人类最苒爱的味觉刺激之一,是甜味化合物(甜味剂)与甜受体之 间以--种特殊方式相互作用的结果。甜味与甜味剂理论主要包括甜味剂的化学本 质与呈味机理、甜受体的化学本质与生理基础、甜味剂与甜受体的相互作用机理 等内容。对这些基本原理的研究,有助于人们加深对甜味剂及甜味刺激内在本质 的认识,最终达到_主地、有选择地人工设计或改良甜味化合物的目的。